INTRODUCTIONSecond-generation
biofuels are those obtained from lignocellulose agricultural,
industrial forest or municipal residues, as well as non-food energy
crops. These biofuels do not compete with food production and are
considered a sustainable and environmentally friendly option for the
replacement of fossil fuels. The production of energy from biomass at
the local or national level contributes to energy sovereignty and
security while positively influencing the development of rural areas (Sikarwar et al., 2017SIKARWAR, V. S.; ZHAO, M.; FENNELL, P. S.; SHAH, N.;ANTHONY, E. J.: "Progress in biofuel production from gasification", Progress in Energy and Combustion Science, 61189-248, 2017, DOI:10.1016/j.pecs.2017.04.001).
For
the synthesis of second-generation liquid biofuels, one of the methods
developed is thermochemistry. Through this method, biomass is converted
into a hydrogen-rich gas that is subsequently used as a raw material for
the synthesis of liquid fuels (Sikarwar et al., 2017SIKARWAR, V. S.; ZHAO, M.; FENNELL, P. S.; SHAH, N.;ANTHONY, E. J.: "Progress in biofuel production from gasification", Progress in Energy and Combustion Science, 61189-248, 2017, DOI:10.1016/j.pecs.2017.04.001).
The adequate H2/CO molar ratio is a requirement according to the subsequent use to be made of syngas, for example, an H2/CO molar ratio of approximately 1.0 is required for the production of aldehyde and alcohol, while it is required an H2/CO ratio close to 2.0 for the synthesis of biofuels and methanol according to the Fischer-Tropsch method (Im-orb et al., 2016IM-ORB,
K.; SIMASATITKUL, L.;ARPORNWICHANOP, A.: "Analysis of synthesis gas
production with a flexible H 2 /CO ratio from rice straw gasification", Fuel, 164361-373, 2016, DOI:10.1016/j.fuel.2015.10.018).
The
present study is focused on evaluating one of the thermochemical
methods with the possibility of producing a gas rich in hydrogen: the
gasification of biomass using thermal plasma with air and steam as
gasifying agents. This method is considered by some authors as an
attractive and ecological option for waste treatment (Favas et al., 2017FAVAS, J.; MONTEIRO, E.;ROUBOA, A.: "Hydrogen production using plasma gasification with steam injection", international journal of hydrogen energy , 42(16):10997-11005, 2017, DOI:10.1016/j.ijhydene.2017.03.109).
In
plasma gasification, with the high temperatures reached, the organic
portion of the biomass is decomposed into its constituent elements,
leaving also a partially inorganic vitrified slag (Favas et al., 2017FAVAS, J.; MONTEIRO, E.;ROUBOA, A.: "Hydrogen production using plasma gasification with steam injection", international journal of hydrogen energy , 42(16):10997-11005, 2017, DOI:10.1016/j.ijhydene.2017.03.109).
The advantages are the controllability of the process temperature,
higher process speeds, lower reactor volume and, especially, an optimal
composition of the gas produced where the amount of tars is
insignificant. Also, inorganic materials are recovered for their use in (Hrabovsky et al., 2017HRABOVSKY,
M.; HLINA, M.; KOPECKY, V.; MASLANI, A.; ZIVNY, O.; KRENEK, P.; SEROV,
A.;HURBA, O.: "Steam Plasma Treatment of Organic Substances for Hydrogen
and Syngas Production", Plasma Chemistry and Plasma Processing, 37(3):739-762, 2017, DOI:10.1007/s11090-016-9783-5).
However, it has some notable drawbacks, such as high electricity
consumption, the need for resistant materials given the high operating
temperature and high investment costs. (Favas, et al., 2017FAVAS, J.; MONTEIRO, E.;ROUBOA, A.: "Hydrogen production using plasma gasification with steam injection", international journal of hydrogen energy , 42(16):10997-11005, 2017, DOI:10.1016/j.ijhydene.2017.03.109; Sikarwar, et al., 2017SIKARWAR, V. S.; ZHAO, M.; FENNELL, P. S.; SHAH, N.;ANTHONY, E. J.: "Progress in biofuel production from gasification", Progress in Energy and Combustion Science, 61189-248, 2017, DOI:10.1016/j.pecs.2017.04.001).
On the other hand, this process can be understood as a store of
electrical energy since it is, in a certain way, stored in the gas
produced (Hrabovsky et al., 2017HRABOVSKY,
M.; HLINA, M.; KOPECKY, V.; MASLANI, A.; ZIVNY, O.; KRENEK, P.; SEROV,
A.;HURBA, O.: "Steam Plasma Treatment of Organic Substances for Hydrogen
and Syngas Production", Plasma Chemistry and Plasma Processing, 37(3):739-762, 2017, DOI:10.1007/s11090-016-9783-5).
Although
there are currently waste treatment plants, mainly for urban solid and
dangerous waste, that operate with the plasma gasification method, it is
a technology whose maturity is debatable (Li et al., 2016LI,
J.; LIU, K.; YAN, S.; LI, Y.;HAN, D.: "Application of thermal plasma
technology for the treatment of solid wastes in China: An overview", Waste Manag , 58260-269, 2016, DOI:10.1016/j.wasman.2016.06.011).
The introduction of this technology implies challenges that begin with
the knowledge of it through studies and technical-economic evaluations,
for which the use of simulations is necessary.
Numerous studies
have addressed the issue of the production of hydrogen-rich gas from
biomass gasification, both from a theoretical and an experimental point
of view (Parthasarathy and Narayanan, 2014PARTHASARATHY,
P.;NARAYANAN, K. S.: "Hydrogen production from steam gasification of
biomass: Influence of process parameters on hydrogen yield - A review", RenewableEnergy , 66 570-579, 2014, DOI:10.1016/j.renene.2013.12.025).
But most of these studies are aimed at thermo-conversion by other
methods such as rapid pyrolysis followed by steam reforming of coal,
supercritical water gasification, and steam gasification but do not
include plasma gasification (Parthasarathy and Narayanan, 2014PARTHASARATHY,
P.;NARAYANAN, K. S.: "Hydrogen production from steam gasification of
biomass: Influence of process parameters on hydrogen yield - A review", RenewableEnergy , 66 570-579, 2014, DOI:10.1016/j.renene.2013.12.025).
Some
of the more recent works on plasma gasification to obtain hydrogen
describe experimental results on a laboratory or pilot plant scale (Diaz et al., 2015DIAZ,
G.; SHARMA, N.; LEAL-QUIROS, E.;MUNOZ-HERNANDEZ, A.: "Enhanced hydrogen
production using steam plasma processing of biomass: Experimental
apparatus and procedure", international journal of hydrogen energy, 40(5):2091-2098, 2015, DOI:10.1016/j.ijhydene.2014.12.049; Hlina et al., 2014HLINA,
M.; HRABOVSKY, M.; KAVKA, T.;KONRAD, M.: "Production of high quality
syngas from argon/water plasma gasification of biomass and waste", Waste Manag, 34(1):63-66, 2014, DOI:10.1016/j.wasman.2013.09.018; Hrabovsky, et al., 2017HRABOVSKY,
M.; HLINA, M.; KOPECKY, V.; MASLANI, A.; ZIVNY, O.; KRENEK, P.; SEROV,
A.;HURBA, O.: "Steam Plasma Treatment of Organic Substances for Hydrogen
and Syngas Production", Plasma Chemistry and Plasma Processing, 37(3):739-762, 2017, DOI:10.1007/s11090-016-9783-5; Shie et al., 2014SHIE,
J.-L.; CHEN, L.-X.; LIN, K.-L.;CHANG, C.-Y.: "Plasmatron gasification
of biomass lignocellulosic waste materials derived from municipal solid
waste", Energy , 6682-89, 2014, DOI:10.1016/j.energy.2013.12.042; Tamošiūnas et al., 2016TAMOŠIŪNAS,
A.; VALATKEVIČIUS, P.; VALINČIUS, V.;LEVINSKAS, R.: "Biomass conversion
to hydrogen-rich synthesis fuels using water steam plasma", Comptes Rendus Chimie, 19(4):433-440, 2016, DOI:10.1016/j.crci.2015.12.002; Yoon and Lee, 2012YOON,
S. J.;LEE, J.-G.: "Hydrogen-rich syngas production through coal and
charcoal gasification using microwave steam and air plasma torch", international journal of hydrogen energy , 37(22):17093-17100, 2012, DOI:10.1016/j.ijhydene.2012.08.054) pilotos (Diaz et al., 2015DIAZ,
G.; SHARMA, N.; LEAL-QUIROS, E.;MUNOZ-HERNANDEZ, A.: "Enhanced hydrogen
production using steam plasma processing of biomass: Experimental
apparatus and procedure", international journal of hydrogen energy, 40(5):2091-2098, 2015, DOI:10.1016/j.ijhydene.2014.12.049; Hlina et al., 2014HLINA,
M.; HRABOVSKY, M.; KAVKA, T.;KONRAD, M.: "Production of high quality
syngas from argon/water plasma gasification of biomass and waste", Waste Manag, 34(1):63-66, 2014, DOI:10.1016/j.wasman.2013.09.018; Hrabovsky, et al., 2017HRABOVSKY,
M.; HLINA, M.; KOPECKY, V.; MASLANI, A.; ZIVNY, O.; KRENEK, P.; SEROV,
A.;HURBA, O.: "Steam Plasma Treatment of Organic Substances for Hydrogen
and Syngas Production", Plasma Chemistry and Plasma Processing, 37(3):739-762, 2017, DOI:10.1007/s11090-016-9783-5; Shie et al., 2014SHIE,
J.-L.; CHEN, L.-X.; LIN, K.-L.;CHANG, C.-Y.: "Plasmatron gasification
of biomass lignocellulosic waste materials derived from municipal solid
waste", Energy , 6682-89, 2014, DOI:10.1016/j.energy.2013.12.042; Tamošiūnas et al., 2016TAMOŠIŪNAS,
A.; VALATKEVIČIUS, P.; VALINČIUS, V.;LEVINSKAS, R.: "Biomass conversion
to hydrogen-rich synthesis fuels using water steam plasma", Comptes Rendus Chimie, 19(4):433-440, 2016, DOI:10.1016/j.crci.2015.12.002; Yoon and Lee, 2012YOON,
S. J.;LEE, J.-G.: "Hydrogen-rich syngas production through coal and
charcoal gasification using microwave steam and air plasma torch", international journal of hydrogen energy , 37(22):17093-17100, 2012, DOI:10.1016/j.ijhydene.2012.08.054); others include simulation from models (Diaz, et al., 2015DIAZ,
G.; SHARMA, N.; LEAL-QUIROS, E.;MUNOZ-HERNANDEZ, A.: "Enhanced hydrogen
production using steam plasma processing of biomass: Experimental
apparatus and procedure", international journal of hydrogen energy, 40(5):2091-2098, 2015, DOI:10.1016/j.ijhydene.2014.12.049; Favas, et al., 2017FAVAS, J.; MONTEIRO, E.;ROUBOA, A.: "Hydrogen production using plasma gasification with steam injection", international journal of hydrogen energy , 42(16):10997-11005, 2017, DOI:10.1016/j.ijhydene.2017.03.109; Hrabovsky, et al., 2017HRABOVSKY,
M.; HLINA, M.; KOPECKY, V.; MASLANI, A.; ZIVNY, O.; KRENEK, P.; SEROV,
A.;HURBA, O.: "Steam Plasma Treatment of Organic Substances for Hydrogen
and Syngas Production", Plasma Chemistry and Plasma Processing, 37(3):739-762, 2017, DOI:10.1007/s11090-016-9783-5; Ismail et al., 2019ISMAIL,
T. M.; MONTEIRO, E.; RAMOS, A.; EL-SALAM, M. A.;ROUBOA, A.: "An
Eulerian model for forest residues gasification in a plasma gasifier", Energy, 1821069-1083, 2019, DOI:10.1016/j.energy.2019.06.070; Tamošiūnas, et al., 2016TAMOŠIŪNAS,
A.; VALATKEVIČIUS, P.; VALINČIUS, V.;LEVINSKAS, R.: "Biomass conversion
to hydrogen-rich synthesis fuels using water steam plasma", Comptes Rendus Chimie, 19(4):433-440, 2016, DOI:10.1016/j.crci.2015.12.002; Tavares et al., 2019TAVARES, R.; RAMOS, A.;ROUBOA, A.: "A theoretical study on municipal solid waste plasma gasification", Waste Manag , 9037-45, 2019, DOI:10.1016/j.wasman.2019.03.051). Some use only the composition of syngas as performance criteria and do not address energy efficiency issues such as Favas et al. (2017)FAVAS, J.; MONTEIRO, E.;ROUBOA, A.: "Hydrogen production using plasma gasification with steam injection", international journal of hydrogen energy , 42(16):10997-11005, 2017, DOI:10.1016/j.ijhydene.2017.03.109; Tavares et al. (2019)TAVARES, R.; RAMOS, A.;ROUBOA, A.: "A theoretical study on municipal solid waste plasma gasification", Waste Manag , 9037-45, 2019, DOI:10.1016/j.wasman.2019.03.051 or as in the case of Shie, et al. (2014)SHIE,
J.-L.; CHEN, L.-X.; LIN, K.-L.;CHANG, C.-Y.: "Plasmatron gasification
of biomass lignocellulosic waste materials derived from municipal solid
waste", Energy , 6682-89, 2014, DOI:10.1016/j.energy.2013.12.042,
which simply describe the results of other authors where the
feasibility of such technology is confirmed. Other works also include
energy efficiency as a performance indicator Hrabovsky et al. (2017)HRABOVSKY,
M.; HLINA, M.; KOPECKY, V.; MASLANI, A.; ZIVNY, O.; KRENEK, P.; SEROV,
A.;HURBA, O.: "Steam Plasma Treatment of Organic Substances for Hydrogen
and Syngas Production", Plasma Chemistry and Plasma Processing, 37(3):739-762, 2017, DOI:10.1007/s11090-016-9783-5; Ismail et al. (2019)ISMAIL,
T. M.; MONTEIRO, E.; RAMOS, A.; EL-SALAM, M. A.;ROUBOA, A.: "An
Eulerian model for forest residues gasification in a plasma gasifier", Energy, 1821069-1083, 2019, DOI:10.1016/j.energy.2019.06.070; Yoon and Lee (2012)YOON,
S. J.;LEE, J.-G.: "Hydrogen-rich syngas production through coal and
charcoal gasification using microwave steam and air plasma torch", international journal of hydrogen energy , 37(22):17093-17100, 2012, DOI:10.1016/j.ijhydene.2012.08.054. Tamošiūnas et al. (2016)TAMOŠIŪNAS,
A.; VALATKEVIČIUS, P.; VALINČIUS, V.;LEVINSKAS, R.: "Biomass conversion
to hydrogen-rich synthesis fuels using water steam plasma", Comptes Rendus Chimie, 19(4):433-440, 2016, DOI:10.1016/j.crci.2015.12.002
consider the carbon conversion, the specific energy required for the
amount of syngas produced and the energy efficiency of the process, but
do not include the energy consumed to generate the added water vapor.
The
objective of this work is to evaluate the results of the plasma
gasification of three biomasses present in Cuba, having as operational
parameters the steam-biomass ratio (SBR), the equivalence ratio (ER) and
the energy ratio between the enthalpy of plasma and the calorific value
of biomass (PER). To do this, performance issues such as the
composition of syngas and energy issues such as the cold gas efficiency
(CGE) and the specific energy consumed per kg of hydrogen produced,
among others, are assumed as performance indicators. This analysis is
more comprehensive compared with the previously cited works. The
approach used is novel because the joint effect of the parameters in the
selected operating regions is analyzed, which constitute process
restrictions. The study uses the graphic method and the exploration of
the operating regions by means of a model with a thermochemical
equilibrium approach. Finally, a sensitivity analysis of the model
allows establishing the most influential parameters on the H2/CO ratio, the calorific value, the efficiency and the specific production of the syngas.
METHODSTo
simulate the process, in this study, a thermochemical equilibrium model
was used. This type of model is very popular because it is relatively
simple and the results to be obtained are close to reality, mainly in
gasifiers that operate at high temperatures and with sufficient
residence time in which the operational state is close to theoretical
equilibrium. This type of model has previously been used to describe the
plasma gasification process (Diaz et al., 2015DIAZ,
G.; SHARMA, N.; LEAL-QUIROS, E.;MUNOZ-HERNANDEZ, A.: "Enhanced hydrogen
production using steam plasma processing of biomass: Experimental
apparatus and procedure", international journal of hydrogen energy, 40(5):2091-2098, 2015, DOI:10.1016/j.ijhydene.2014.12.049; Mountouris et al., 2006MOUNTOURIS, A.; VOUTSAS, E.;TASSIOS, D.: "Solid waste plasma gasification: Equilibrium model development and exergy analysis", EnergyConversion and Management, 471723-1737, 2006, DOI:10.1016/j.enconman.2005.10.015).
The
model inputs include: the elemental composition of the biomass, its
humidity and ash quantity, the amount of air that reacts, the amount of
added steam, the enthalpy contributed to the reaction by the thermal
plasma and the carbon ratio unconverted. The final composition of the
syngas is the main output of the model and constitutes a basic element
to later calculate the energy performance criteria. The energy of the
thermal plasma was taken into account in the energy balance as in Mountouris et al. (2006)MOUNTOURIS, A.; VOUTSAS, E.;TASSIOS, D.: "Solid waste plasma gasification: Equilibrium model development and exergy analysis", EnergyConversion and Management, 471723-1737, 2006, DOI:10.1016/j.enconman.2005.10.015 and it is shown in Equation 1.
(1)
enthalpy of formation of substance i [kJ/kmol]
amount of water contained in the biomass [mol]
s
amount of water vapor added [mol]
m
amount of air involved in the reaction [mol]
enthalpy provided by the thermal plasm [kJ]
amount of substance i present in the products [mol]
average specific heat of the i [kJ/(kmol∙K)]
temperature difference between the gasification temperature and 298 K° [K°]
unconverted carbon fraction [mol]
enthalpy of water vaporization [kJ/kmol]
air temperature minus 298 K
water vapor temperature minus 298 K
gasification temperature minus 298K
energy losses as % de
Other equations that are part of the model are the mass balance of carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen as in Zainal et al. (2001)ZAINAL,
Z. A.; ALI, R.; LEAN, C. H.;SEETHARAMU, K. N.: "Prediction of
performance of a downdraft gasifier using equilibrium modeling for
different biomass materials", EnergyConversion and Management, 42(12):1499-1515, 2001, DOI:10.1016/s0196-8904(00)00078-9
(2)
(3)
(4)
Where
,
,
y
are the carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen atoms in the simplified form of the biomass molecule, respectively.
The equilibrium constants of the methane formation reaction
and the gas displacement reaction
were written in correspondence with (Zainal, et al., 2001ZAINAL,
Z. A.; ALI, R.; LEAN, C. H.;SEETHARAMU, K. N.: "Prediction of
performance of a downdraft gasifier using equilibrium modeling for
different biomass materials", EnergyConversion and Management, 42(12):1499-1515, 2001, DOI:10.1016/s0196-8904(00)00078-9):
The relationships between the operational parameters and the model inputs are:
Being
the theoretical amount of air for complete combustion of one mole of biomass,
the molar mass of the wet biomass and
the lower heating value of the dry biomass.
The system of equations of the model was solved following an algorithm similar to that proposed in Melgar et al. (2007)MELGAR, A.; PÉREZ, J. F.; LAGET, H.;HORILLO, A.: "Thermochemical equilibrium modelling of a gasifying process", EnergyConversion and Management, 48(1):59-67, 2007, DOI:10.1016/j.enconman.2006.05.004, where the gasification temperature is searched iteratively such that the set of equations is solved (2) to (6) and the energy balance of Equation (1) is met.
For the calculation of the specific heats, empirical expressions taken from Smith (1950)SMITH, J. M. Introduction to chemical engineering thermodynamics. In.: ACS Publications, 1950.; Zainal et al. (2001)ZAINAL,
Z. A.; ALI, R.; LEAN, C. H.;SEETHARAMU, K. N.: "Prediction of
performance of a downdraft gasifier using equilibrium modeling for
different biomass materials", EnergyConversion and Management, 42(12):1499-1515, 2001, DOI:10.1016/s0196-8904(00)00078-9
The process performance indicators were calculated as:
(11)
(12)
(13)
(14)
Where
is the energy of the syngas produced by gasifying one mole of
biomass calculated as the amount of the substance multiplied for its
lower calorific value,
is the molar enthalpy of the water vapor added in kJ/kmol,
denotes in percent the composition of the gas i.
Three
biomasses present in Cuba were selected for the study: sugarcane
bagasse, rice husk and wood sawdust. The first two have an
agroindustrial origin and the second one, a woody origin. Their
characteristics are shown in Table 1.
It is noteworthy that these properties change according to the variety
and weather conditions, so it is recommended to determine them
experimentally for subsequent works. In the case of wood sawdust, a
composition generally accepted by other authors was assumed (Zainal et al., 2001ZAINAL,
Z. A.; ALI, R.; LEAN, C. H.;SEETHARAMU, K. N.: "Prediction of
performance of a downdraft gasifier using equilibrium modeling for
different biomass materials", EnergyConversion and Management, 42(12):1499-1515, 2001, DOI:10.1016/s0196-8904(00)00078-9):
TABLE 1.
Characteristics of the studied biomass
| Elemental Composition (dry basis) | Moisture % | Ash (dry basis) | Reference |
---|
C% | H% | O% | N% |
---|
Bagasse | 47.5 | 5.9 | 40.7 | 0.29 | 20 | 5.6 | (Mavukwana et al., 2013MAVUKWANA, A.; JALAMA, K.; NTULI, F.;HARDING, K. Simulation of sugarcane bagasse gasification using aspen plus. In International Conference on Chemical and Environmental Engineering (ICCEE), Johannesburg, South Africa. 2013, vol. 1516, p. 70-74.) |
Rice husk | 38.4 | 2.97 | 36.4 | 0.49 | 9.95 | 21.7 | (Loha et al., 2011LOHA,
C.; CHATTOPADHYAY, H.;CHATTERJEE, P. K.: "Thermodynamic analysis of
hydrogen rich synthetic gas generation from fluidized bed gasification
of rice husk", Energy , 36(7):4063-4071, 2011, DOI:10.1016/j.energy.2011.04.042) |
Sawdust | 50 | 6 | 44 | 0 | 10, 0 | 0 | (Zainal et al., 2001ZAINAL,
Z. A.; ALI, R.; LEAN, C. H.;SEETHARAMU, K. N.: "Prediction of
performance of a downdraft gasifier using equilibrium modeling for
different biomass materials", EnergyConversion and Management, 42(12):1499-1515, 2001, DOI:10.1016/s0196-8904(00)00078-9) |
The study carried out consisted of selecting an operation
region for two of the operational parameters (PER and SBR). In this
region, 120 points were explored and in each one the ER was increased,
starting from zero until obtaining a value such that the restriction
that the gasification temperature is equal to 1200 ° C, at which the
formation of tars, is negligible (Rutberg et al., 2011RUTBERG,
P. G.; BRATSEV, A. N.; KUZNETSOV, V. A.; POPOV, V. E.; UFIMTSEV, A.
A.;SHTENGEL’, S. V.: "On efficiency of plasma gasification of wood
residues", Biomass and bioenergy, 35(1):495-504, 2011, DOI:10.1016/j.biombioe.2010.09.010).
To analyze the results obtained, the graphic method was used by drawing
contour lines of the values of interest. The region of operation is
limited to the level curve where H2/O=2, it will be called:
restricted region of operation. The level curve corresponding to the
minimum ER=0 outside was also drawn. On the restricted operation region,
the extreme points and an intermediate point were studied, for each
one, the performance indicators of gas quality and energy issues were
calculated.
For the sensitivity study, the graphic method of
tornado diagrams obtained for each of the model inputs was used,
considering, for each input, a variation of ± 10% of its nominal value.
Values higher than nominal were not taken into account for the carbon
conversion and for the torch efficiency because they were considered
maximums, and the thermal losses in the gasifier were considered
non-negative.
RESULTS AND DISCUSSION
Figure 1 shows the level curves of the H2/CO
ratio, the LHV of the syngas and the production of syngas per kilogram
of biomass gasified. The restricted operation region, where the extreme
points and an intermediate one were marked, is highlighted.
Following the H2
/CO=2 curve in the direction of the increase in SBR, it happens that
the ER must increase to decrease the positive effect of SBR on H2/CO,
but this causes an increase in temperature and to counteract it, PER
must decrease. But PER also affects the composition of gases, an
operating point must be achieved such that the effects of the decrease
in PER and the increase in ER guarantee that the restrictions are met.
Consequently, the LHV of the syngas decreases, the specific production
increases and the amount of hydrogen produced decreases. The latter is
mainly due to the greater presence of oxygen that favors obtaining water
in the products. As it can be seen, there is a relationship among the
three operational parameters in the restricted operation region, so it
is not trivial to determine the joint effect of their variations.
Note: the blue line limits the region where ER> 0
Figure 1.
Process performance in the operation area.
Points A for bagasse and sawdust are close to plasma
gasification with steam in the absence of air (ER = 0). For rice husk,
an expansion of the area of operation in the direction of the decrease
in SBR is still possible (See Figure 1).
The
restricted operating region of bagasse is displaced towards lower SBR
values compared to that of the other biomasses. The reason for this is
that the hydrogen content in this wet biomass is higher than in the
others, so the process requires less hydrogen from the steam. The
operating points A of rice husk and sawdust are close. However, point B
of sawdust is at a higher value of PER, since the latter biomass
requires more external heat.
Table 2
summarizes the performance indicators related to the hydrogen production
potential for the three biomasses at three points in the restricted
operation region. Where it can be observed that the maximum hydrogen
production per kg of biomass was obtained for the wood sawdust at point
A, where ER is closest to zero; while the minimum was for rice husk at
point B. In this indicator, wood sawdust outperforms bagasse and rice
husk. This is explained by the composition of rice husk, which has the
lowest percentage of carbon and hydrogen, in addition to the highest
percentage of ash of the three biomasses.
The highest production of syngas was obtained at points B of bagasse and sawdust (see Table 2).
For bagasse and rice husk there are operating points in which the gas
PCI is less than 4 MJ / Nm3, which limits its application for energy
purposes. The syngas with the highest hydrogen composition were obtained
at points A of bagasse and sawdust and the lowest at point B of rice
husk.
TABLE 2.
Performance indicators of syngas production
| Cane Bagasse | Rice husk | Wood sawdust |
---|
Pt. A | Pt. I | Pt. B | Pt. A | Pt. I | Pt. B | Pt. A | Pt. I | Pt. B |
---|
SBR | 1.07 | 1.39 | 1.70 | 1.45 | 1.75 | 2.0 | 1.45 | 1.63 | 2.0 |
PER | 0.45 | 0.27 | 0.10 | 0.44 | 0.28 | 0.15 | 0.44 | 0.34 | 0.24 |
ER | 0.05 | 0.34 | 0.61 | 0.20 | 0.45 | 0.70 | 0.05 | 0.22 | 0.40 |
mH2 /mbiom (g/kg) | 83 | 58 | 34 | 54 | 37 | 20 | 97 | 80 | 61 |
Prod. (Nm3/kg) | 1.79 | 2.31 | 2.80 | 1.68 | 2.02 | 2.37 | 2.09 | 2.45 | 2.81 |
LHVg (MJ/Nm3) | 9.01 | 4.83 | 2.35 | 6.14 | 3.50 | 1.63 | 8.94 | 6.24 | 4.26 |
H% | 52 | 28.10 | 13.76 | 35.84 | 20.55 | 9.64 | 51.94 | 36.60 | 25.11 |
Table 3
summarizes the performance indicators related to energy efficiency for
the three biomasses at three points in the restricted operation region.
The highest cold gas efficiency was obtained for bagasse at point A, and
the lowest for rice husk at point B. For rice husk, the CGE was less
than 50% in the three points, so it would be necessary to extend the
region of operation in the sense of decreasing SBR to operate the
process with a higher CGE value.
Interestingly, at points A, the
CGE is higher, with those having the highest PER values in the three
biomasses. The explanation for this fact is that, at points A, the ER is
minimal and the amount of nitrogen in the syngas is notably less.
Furthermore, at these points, the amount of H2 and CO are
greater, so the calorific value of syngas is several times higher. At
points B, the CGE is diminished because the high ER values favor the
water vapor content more than the H2 content in the syngas. The highest
electricity consumption of plasma per kg of biomass corresponds to
sawdust at point A and the lowest to point B of bagasse. In the three
points the sawdust required a higher electrical consumption per kg of
biomass.
The electric consumption per kg of H2 was
higher in rice husk in the three points, while in the lowest of all, it
was point B of bagasse. This is an information that can be used in
dimensioning plasma torches. In general, at all points, the electrical
consumption per kg of H2 was lower than the average electrical consumption in the hydrolysis process (55 kWh/kg of H2).
This demonstrates how advantageous it could be to produce hydrogen by
biomass gasification compared to removing it from water by hydrolysis.
TABLE 3.
Performance indicators of the energy efficiency of the process
| Cane bagasse | Rice husk | Wood sawdust |
---|
Pt. A | Pt. I | Pt. B | Pt. A | Pt. I | Pt. B | Pt. A | Pt. I | Pt. B |
---|
CGE | 65 | 49 | 31 | 49 | 36 | 20 | 63 | 54 | 43 |
Electric cons. (kWh/kg of bio.) | 1.95 | 1.17 | 0.43 | 1.48 | 0.99 | 0.49 | 2.23 | 1.72 | 1.21 |
Electric cons. (kWh/kg of prod. H
2
) | 24.40 | 20.18 | 12.59 | 27.53 | 26.52 | 24.17 | 23.00 | 21.50 | 19.7 |
In this study, the possibility of taking advantage of the
sensible heat of the syngas to produce part of the steam added to the
process was not considered; but it is something that must be taken into
account in subsequent investigations. Figure 2
shows how superior the sensible heat of the syngas is compared to the
latent and sensible heat of the steam involved in the process. The idea
of recovering this heat has been raised by some authors Hrabovsky et al. (2017)HRABOVSKY,
M.; HLINA, M.; KOPECKY, V.; MASLANI, A.; ZIVNY, O.; KRENEK, P.; SEROV,
A.;HURBA, O.: "Steam Plasma Treatment of Organic Substances for Hydrogen
and Syngas Production", Plasma Chemistry and Plasma Processing, 37(3):739-762, 2017, DOI:10.1007/s11090-016-9783-5 and in ZHU (2015)ZHU, Q. High temperature syngas coolers. United Kingdom: 2015., that this can increase efficiency by up to 5 percentage points.
Figure 2.
Sensitive heat of syngas and steam at intermediate points when gasifying 1 kg of biomass.
The sensitivity analysis was performed at the points previously defined as "I" with similar results for the three biomasses. Figure 3
shows the local sensitivity analysis for the point I of bagasse, in
addition to PER, ER and SBR. Other variables were incorporated into the
study such as biomass humidity, steam temperature, unconverted carbon,
thermal losses in the gasifier and torch efficiency.
Figure 3 shows
that the LHV of the syngas is strongly affected by the ER and it does
it in the opposite way, that is, a greater ER implies a lesser LHV and
vice versa. Furthermore, this indicator is significantly affected by the
non-conversion of carbon, since it causes less presence of carbon
monoxide and methane in the syngas.
The H2/CO ratio is
strongly influenced by SBR directly, while ER and PER do it inversely
and to a lesser extent. On this indicator the effect of steam
temperature is inverse, but with small relevance, while energy losses
have a direct influence. The biomass moisture favors this indicator too.
For CGE the determining factor is the non-conversion of carbon,
since the more unconverted carbon, the lower the efficiency and, in the
same sense, the ER and PER influence and the effect of ER is greater
than that of PER. Torch efficiency has a direct effect on EGF.
Figure 3.
Local sensitivity analysis for point I. Sugarcane bagasse.
Syngas production mainly depends on carbon conversion and to a
lesser extent on biomass moisture and ER. The other factors do not
affect it appreciably.
CONCLUSIONSThe
method of exploring the regions of operation made possible to study the
interactions between the operational parameters with the performance
criteria of plasma gasification. In the restricted operation region for
the three biomasses, the points where SBR is minimum (ER is minimum and
PER maximum) the gas has higher quality, using hydrogen production as a
criterion, and the efficiency of cold gas is higher. However, at these
points, the electrical consumption of the plasma is higher.
Of the
three biomasses studied, wood sawdust is the most convenient for the
process of obtaining syngas rich in hydrogen, since it is possible to
produce more hydrogen (97 g / kg of biomass). But, it is also where
greater electrical consumption of plasma torches is necessary (2.23
kWh/kg of biomass). In this sense, rice husk presents the worst results
with a maximum specific hydrogen production of 54 g/kg of biomass with
27.5 kWh/kg of the produced hydrogen.
As a final conclusion, this
study verified that plasma gasification with mixtures of air and steam
as a gasifying agent can be used for the production of a gas rich in
hydrogen, with specific productions in the ranges 1.79-2.80, 1.68-2.37
and 2.09- 2.81 NM3/kg from sugarcane bagasse, rice husk and
wood sawdust, respectively, and this with a lower electricity
consumption per kilogram of hydrogen than that of water hydrolysis.
Although
plasma gasification technology applied to agro-industrial waste is not
sufficiently mature globally, it must be seen as a possible path for the
production of second-generation biofuels.
INTRODUCCIÓNLos
biocombustibles de segunda generación son aquellos obtenidos a partir
de residuos lignocelulosos agrícolas, forestales industriales o
municipales, así como de cultivos energéticos no alimentarios. Estos
biocombustibles no compiten con la producción de alimentos y son
considerados una opción sostenible y ambientalmente amigable para la
sustitución de combustibles fósiles. La producción de energía a partir
de la biomasa a nivel local o nacional contribuye a la soberanía y
seguridad energéticas al mismo tiempo que influye positivamente en el
desarrollo de las zonas rurales (Sikarwar et al., 2017SIKARWAR, V. S.; ZHAO, M.; FENNELL, P. S.; SHAH, N.;ANTHONY, E. J.: "Progress in biofuel production from gasification", Progress in Energy and Combustion Science, 61189-248, 2017, DOI:10.1016/j.pecs.2017.04.001).
Para
la síntesis de biocombustibles líquidos de segunda generación uno de
los métodos desarrollados es el termoquímico. Mediante este método la
biomasa es convertida en un gas rico en hidrógeno que posteriormente es
utilizado como materia prima para la síntesis de combustibles líquidos (Sikarwar et al., 2017SIKARWAR, V. S.; ZHAO, M.; FENNELL, P. S.; SHAH, N.;ANTHONY, E. J.: "Progress in biofuel production from gasification", Progress in Energy and Combustion Science, 61189-248, 2017, DOI:10.1016/j.pecs.2017.04.001).
La adecuada relación molar H2/CO es un requisito exigido según el posterior uso que se le va a dar al syngas por ejemplo, se requiere una relación molar H2/CO de aproximadamente 1.0 para la producción de aldehído y alcohol, mientras que se requiere una relación H2/CO cercana a 2,0 para la síntesis de biocombustibles y metanol según el método Fischer-Tropsch (Im-orb et al., 2016IM-ORB,
K.; SIMASATITKUL, L.;ARPORNWICHANOP, A.: "Analysis of synthesis gas
production with a flexible H 2 /CO ratio from rice straw gasification", Fuel, 164361-373, 2016, DOI:10.1016/j.fuel.2015.10.018).
El
presente estudio está enfocado a evaluar uno de los métodos
termoquímicos con posibilidades de producir un gas rico en hidrógeno: la
gasificación de biomasa utilizando plasma térmico con mezcla de aire y
vapor como agentes gasificantes. Este método es considerado por algunos
autores como una opción atractiva y ecológica para el tratamiento de
residuos (Favas et al., 2017FAVAS, J.; MONTEIRO, E.;ROUBOA, A.: "Hydrogen production using plasma gasification with steam injection", international journal of hydrogen energy , 42(16):10997-11005, 2017, DOI:10.1016/j.ijhydene.2017.03.109).
En
la gasificación por plasma, con las altas temperaturas que se alcanzan,
se descompone la porción orgánica de la biomasa en sus elementos
constituyentes quedando además una escoria vitrificada parcialmente
inorgánica (Favas, et al., 2017FAVAS, J.; MONTEIRO, E.;ROUBOA, A.: "Hydrogen production using plasma gasification with steam injection", international journal of hydrogen energy , 42(16):10997-11005, 2017, DOI:10.1016/j.ijhydene.2017.03.109).
Como ventajas se citan la controlabilidad de la temperatura del
proceso, mayor velocidades de proceso, menor volumen de los reactores y
especialmente una composición óptima del gas producido donde la cantidad
de alquitranes es insignificante, también los materiales inorgánicos se
recuperan para aplicarlos en la construcción (Hrabovsky et al., 2017HRABOVSKY,
M.; HLINA, M.; KOPECKY, V.; MASLANI, A.; ZIVNY, O.; KRENEK, P.; SEROV,
A.;HURBA, O.: "Steam Plasma Treatment of Organic Substances for Hydrogen
and Syngas Production", Plasma Chemistry and Plasma Processing, 37(3):739-762, 2017, DOI:10.1007/s11090-016-9783-5).
Sin embargo, presenta algunos inconvenientes notables, como el elevado
consumo de electricidad, la necesidad de materiales resistentes dada la
alta temperatura de funcionamiento y los altos costos de inversión (Favas, et al., 2017FAVAS, J.; MONTEIRO, E.;ROUBOA, A.: "Hydrogen production using plasma gasification with steam injection", international journal of hydrogen energy , 42(16):10997-11005, 2017, DOI:10.1016/j.ijhydene.2017.03.109; Sikarwar, et al., 2017SIKARWAR, V. S.; ZHAO, M.; FENNELL, P. S.; SHAH, N.;ANTHONY, E. J.: "Progress in biofuel production from gasification", Progress in Energy and Combustion Science, 61189-248, 2017, DOI:10.1016/j.pecs.2017.04.001).
Por otro lado, este proceso puede ser entendido como un almacenador de
energía eléctrica ya que esta es, de cierta forma, almacenada en el gas
producido (Hrabovsky, et al., 2017HRABOVSKY,
M.; HLINA, M.; KOPECKY, V.; MASLANI, A.; ZIVNY, O.; KRENEK, P.; SEROV,
A.;HURBA, O.: "Steam Plasma Treatment of Organic Substances for Hydrogen
and Syngas Production", Plasma Chemistry and Plasma Processing, 37(3):739-762, 2017, DOI:10.1007/s11090-016-9783-5).
Aunque
actualmente existen plantas de tratamiento de residuos,
fundamentalmente residuos sólidos urbanos, que operan con el método de
gasificación por plasma es una tecnología cuya madurez es discutible (Li et al., 2016LI,
J.; LIU, K.; YAN, S.; LI, Y.;HAN, D.: "Application of thermal plasma
technology for the treatment of solid wastes in China: An overview", Waste Manag , 58260-269, 2016, DOI:10.1016/j.wasman.2016.06.011).
La introducción de esta tecnología implica desafíos que comienzan con
el conocimiento de la misma mediante estudios y evaluaciones técnicas-
económicas, para lo cual es necesario el uso de simulaciones.
Numerosos
estudios han abordado la temática de la producción de gas rico en
hidrógeno a partir de la gasificación de biomasa tanto desde el punto de
vista teórico como experimental (Parthasarathy and Narayanan, 2014PARTHASARATHY,
P.;NARAYANAN, K. S.: "Hydrogen production from steam gasification of
biomass: Influence of process parameters on hydrogen yield - A review", RenewableEnergy , 66 570-579, 2014, DOI:10.1016/j.renene.2013.12.025).
Pero la mayor parte de estos estudios están orientados a la
termoconversión mediante otros métodos como son la pirolisis rápida
seguida de reformado con vapor del carbón, la gasificación en agua
supercrítica y la gasificación con vapor y no incluye la gasificación
por plasma (Parthasarathy and Narayanan, 2014PARTHASARATHY,
P.;NARAYANAN, K. S.: "Hydrogen production from steam gasification of
biomass: Influence of process parameters on hydrogen yield - A review", RenewableEnergy , 66 570-579, 2014, DOI:10.1016/j.renene.2013.12.025).
Algunos
de los trabajos más recientes sobre gasificación por plasma para
obtención de hidrógeno describen resultados experimentales a escala de
laboratorio o plantas pilotos (Diaz et al., 2015DIAZ,
G.; SHARMA, N.; LEAL-QUIROS, E.;MUNOZ-HERNANDEZ, A.: "Enhanced hydrogen
production using steam plasma processing of biomass: Experimental
apparatus and procedure", international journal of hydrogen energy, 40(5):2091-2098, 2015, DOI:10.1016/j.ijhydene.2014.12.049; Hlina et al., 2014HLINA,
M.; HRABOVSKY, M.; KAVKA, T.;KONRAD, M.: "Production of high quality
syngas from argon/water plasma gasification of biomass and waste", Waste Manag, 34(1):63-66, 2014, DOI:10.1016/j.wasman.2013.09.018; Hrabovsky, et al., 2017HRABOVSKY,
M.; HLINA, M.; KOPECKY, V.; MASLANI, A.; ZIVNY, O.; KRENEK, P.; SEROV,
A.;HURBA, O.: "Steam Plasma Treatment of Organic Substances for Hydrogen
and Syngas Production", Plasma Chemistry and Plasma Processing, 37(3):739-762, 2017, DOI:10.1007/s11090-016-9783-5; Shie et al., 2014SHIE,
J.-L.; CHEN, L.-X.; LIN, K.-L.;CHANG, C.-Y.: "Plasmatron gasification
of biomass lignocellulosic waste materials derived from municipal solid
waste", Energy , 6682-89, 2014, DOI:10.1016/j.energy.2013.12.042; Tamošiūnas et al., 2016TAMOŠIŪNAS,
A.; VALATKEVIČIUS, P.; VALINČIUS, V.;LEVINSKAS, R.: "Biomass conversion
to hydrogen-rich synthesis fuels using water steam plasma", Comptes Rendus Chimie, 19(4):433-440, 2016, DOI:10.1016/j.crci.2015.12.002; Yoon and Lee, 2012YOON,
S. J.;LEE, J.-G.: "Hydrogen-rich syngas production through coal and
charcoal gasification using microwave steam and air plasma torch", international journal of hydrogen energy , 37(22):17093-17100, 2012, DOI:10.1016/j.ijhydene.2012.08.054); otros incluyen la simulación a partir de modelos (Diaz, et al., 2015DIAZ,
G.; SHARMA, N.; LEAL-QUIROS, E.;MUNOZ-HERNANDEZ, A.: "Enhanced hydrogen
production using steam plasma processing of biomass: Experimental
apparatus and procedure", international journal of hydrogen energy, 40(5):2091-2098, 2015, DOI:10.1016/j.ijhydene.2014.12.049; Favas, et al., 2017FAVAS, J.; MONTEIRO, E.;ROUBOA, A.: "Hydrogen production using plasma gasification with steam injection", international journal of hydrogen energy , 42(16):10997-11005, 2017, DOI:10.1016/j.ijhydene.2017.03.109; Hrabovsky, et al., 2017HRABOVSKY,
M.; HLINA, M.; KOPECKY, V.; MASLANI, A.; ZIVNY, O.; KRENEK, P.; SEROV,
A.;HURBA, O.: "Steam Plasma Treatment of Organic Substances for Hydrogen
and Syngas Production", Plasma Chemistry and Plasma Processing, 37(3):739-762, 2017, DOI:10.1007/s11090-016-9783-5; Ismail et al., 2019ISMAIL,
T. M.; MONTEIRO, E.; RAMOS, A.; EL-SALAM, M. A.;ROUBOA, A.: "An
Eulerian model for forest residues gasification in a plasma gasifier", Energy, 1821069-1083, 2019, DOI:10.1016/j.energy.2019.06.070; Tamošiūnas, et al., 2016TAMOŠIŪNAS,
A.; VALATKEVIČIUS, P.; VALINČIUS, V.;LEVINSKAS, R.: "Biomass conversion
to hydrogen-rich synthesis fuels using water steam plasma", Comptes Rendus Chimie, 19(4):433-440, 2016, DOI:10.1016/j.crci.2015.12.002; Tavares et al., 2019TAVARES, R.; RAMOS, A.;ROUBOA, A.: "A theoretical study on municipal solid waste plasma gasification", Waste Manag , 9037-45, 2019, DOI:10.1016/j.wasman.2019.03.051).
Algunos toman como criterio de desempeño solamente la composición del
syngas y no abordan cuestiones de eficiencia energética como Favas, et al. (2017)FAVAS, J.; MONTEIRO, E.;ROUBOA, A.: "Hydrogen production using plasma gasification with steam injection", international journal of hydrogen energy , 42(16):10997-11005, 2017, DOI:10.1016/j.ijhydene.2017.03.109; Tavares et al. (2019)TAVARES, R.; RAMOS, A.;ROUBOA, A.: "A theoretical study on municipal solid waste plasma gasification", Waste Manag , 9037-45, 2019, DOI:10.1016/j.wasman.2019.03.051 o como en Shie, et al. (2014)SHIE,
J.-L.; CHEN, L.-X.; LIN, K.-L.;CHANG, C.-Y.: "Plasmatron gasification
of biomass lignocellulosic waste materials derived from municipal solid
waste", Energy , 6682-89, 2014, DOI:10.1016/j.energy.2013.12.042
que en cuanto a la eficiencia se limita a describir resultados de otros
autores donde se confirma la factibilidad de dicha tecnología. Otros
que si incluyen la eficiencia energética como indicador de desempeño son
Hrabovsky et al. (2017)HRABOVSKY,
M.; HLINA, M.; KOPECKY, V.; MASLANI, A.; ZIVNY, O.; KRENEK, P.; SEROV,
A.;HURBA, O.: "Steam Plasma Treatment of Organic Substances for Hydrogen
and Syngas Production", Plasma Chemistry and Plasma Processing, 37(3):739-762, 2017, DOI:10.1007/s11090-016-9783-5; Ismail et al. (2019)ISMAIL,
T. M.; MONTEIRO, E.; RAMOS, A.; EL-SALAM, M. A.;ROUBOA, A.: "An
Eulerian model for forest residues gasification in a plasma gasifier", Energy, 1821069-1083, 2019, DOI:10.1016/j.energy.2019.06.070; Yoon and Lee (2012)YOON,
S. J.;LEE, J.-G.: "Hydrogen-rich syngas production through coal and
charcoal gasification using microwave steam and air plasma torch", international journal of hydrogen energy , 37(22):17093-17100, 2012, DOI:10.1016/j.ijhydene.2012.08.054. En Tamošiūnas et al. (2016)TAMOŠIŪNAS,
A.; VALATKEVIČIUS, P.; VALINČIUS, V.;LEVINSKAS, R.: "Biomass conversion
to hydrogen-rich synthesis fuels using water steam plasma", Comptes Rendus Chimie, 19(4):433-440, 2016, DOI:10.1016/j.crci.2015.12.002
se consideró la conversión del carbono, la energía específica requerida
por cantidad de syngas producido, y la eficiencia energética del
proceso en la que no se incluyó la energía consumida para generar el
vapor de agua adicionado.
EL objetivo de este trabajo es evaluar
los resultados de la gasificación por plasma de tres biomasas presentes
en Cuba, teniendo como parámetros operacionales la relación
vapor-biomasa (SBR), la relación de equivalencia (ER) y la relación
energética entre la entalpía del plasma y el poder calorífico de la
biomasa (PER) asumiendo como indicadores de desempeño cuestiones
relativas a la composición del syngas y cuestiones energéticas como son
la eficiencia del gas frio (EGF) y la energía específica consumida por
kg de hidrógeno producido, entre otras. Esto le da un carácter más
integral con respecto a los trabajos anteriormente citados. El enfoque
utilizado es novedoso en tanto que se analiza el efecto conjunto de los
parámetros en las regiones de operación seleccionadas las cuales
constituyen restricciones del proceso. En el estudio se emplea el método
gráfico y la exploración de las regiones de operación utilizando un
modelo del proceso con enfoque de equilibrio termoquímico Por último un
análisis de sensibilidad del modelo permite establecer los parámetros
más influyentes sobre la relación H2/CO, el poder calorífico del syngas, la eficiencia y la producción específica del syngas.
MÉTODOSPara
realizar los cálculos se utilizó un modelo de equilibrio termoquímico.
Este tipo de modelo tiene gran popularidad porque es relativamente
simple y permite obtener resultados cercanos a la realidad,
fundamentalmente en los gasificadores que operan a altas temperaturas y
con tiempos de residencia del gas en los que se alcanzan estados
cercanos al equilibrio teórico. Este tipo de modelo ha sido utilizado
anteriormente para describir el proceso de gasificación por plasma (Diaz et al., 2015DIAZ,
G.; SHARMA, N.; LEAL-QUIROS, E.;MUNOZ-HERNANDEZ, A.: "Enhanced hydrogen
production using steam plasma processing of biomass: Experimental
apparatus and procedure", international journal of hydrogen energy, 40(5):2091-2098, 2015, DOI:10.1016/j.ijhydene.2014.12.049; Mountouris et al., 2006MOUNTOURIS, A.; VOUTSAS, E.;TASSIOS, D.: "Solid waste plasma gasification: Equilibrium model development and exergy analysis", EnergyConversion and Management, 471723-1737, 2006, DOI:10.1016/j.enconman.2005.10.015).
Como
entradas del modelo se incluyen: la composición elemental de la
biomasa, su humedad y cantidad de cenizas, la cantidad de aire que
reacciona, la cantidad de vapor adicionada, la entalpía aportada a la
reacción por el plasma térmico, y la relación del carbón no convertido.
La composición final del syngas es la principal salida del modelo y
constituye un elemento básico para luego calcular los criterios de
desempeño energéticos.
La energía del plasma térmico se tuvo en cuenta en el balance de energía como en (Mountouris et al., 2006MOUNTOURIS, A.; VOUTSAS, E.;TASSIOS, D.: "Solid waste plasma gasification: Equilibrium model development and exergy analysis", EnergyConversion and Management, 471723-1737, 2006, DOI:10.1016/j.enconman.2005.10.015) y se muestra en la ecuación 1.
(1)
Donde:
es la entalpía de formación de la sustancia i [kJ/kmol]
cantidad de agua contenida en la biomasa [mol]
s
cantidad de vapor de agua adicionado [mol]
m
cantidad de aire involucrada en la reacción [mol]
entalpía aportada por el plásma térmico [kJ]
cantidad de la sustancia i presente en los productos [mol]
calor específico medio de la sustancia i [kJ/(kmol∙K)]
diferencia de temperatura entre la temperatura de gasificación y 298 K° [K°]
fracción de carbón no convertido [mol]
entalpía de vaporización del agua [kJ/kmol]
Temperatura del aire menos 298 K
Temperatura del vapor de agua menos 298 K
Temperatura de gasificación menos 298 K
Pérdidas energéticas en % de
Otras ecuaciones en el modelo son el balance de masa de carbono, hidrógeno, oxígeno y nitrógeno como en (Zainal et al., 2001ZAINAL,
Z. A.; ALI, R.; LEAN, C. H.;SEETHARAMU, K. N.: "Prediction of
performance of a downdraft gasifier using equilibrium modeling for
different biomass materials", EnergyConversion and Management, 42(12):1499-1515, 2001, DOI:10.1016/s0196-8904(00)00078-9)
(2)
(3)
(4)
Donde bC, bH, bO y bN son los átomos de carbono, hidrógeno,
oxígeno y nitrógeno en la forma simplificada de la molécula de biomasa.
Las constantes de equilibrio de la reacción de formación de metano
y la reacción de desplazamiento de gas
fueron planteadas en correspondencia con (Zainal, et al., 2001ZAINAL,
Z. A.; ALI, R.; LEAN, C. H.;SEETHARAMU, K. N.: "Prediction of
performance of a downdraft gasifier using equilibrium modeling for
different biomass materials", EnergyConversion and Management, 42(12):1499-1515, 2001, DOI:10.1016/s0196-8904(00)00078-9):
Las relaciones entre los parámetros operacionales y las entradas del modelo son:
Siendo
la cantidad de aire teórica para combustión completa de un mol de biomasa,
la masa molar de la biomasa húmeda y
el poder calorífico de la biomasa seca.
El sistema de ecuaciones del modelo se resolvió siguiendo un algoritmo similar al de Melgar et al. (2007)MELGAR, A.; PÉREZ, J. F.; LAGET, H.;HORILLO, A.: "Thermochemical equilibrium modelling of a gasifying process", EnergyConversion and Management, 48(1):59-67, 2007, DOI:10.1016/j.enconman.2006.05.004, donde iterativamente se va buscando la temperatura de gasificación tal que se resuelve el conjunto de ecuaciones 2 a la 6 y se cumple con el balance energético de la ecuación 1.
Para los cálculos del calor específico se utilizaron expresiones empíricas tomadas de Smith (1950)SMITH, J. M. Introduction to chemical engineering thermodynamics. In.: ACS Publications, 1950.; Zainal et al. (2001)ZAINAL,
Z. A.; ALI, R.; LEAN, C. H.;SEETHARAMU, K. N.: "Prediction of
performance of a downdraft gasifier using equilibrium modeling for
different biomass materials", EnergyConversion and Management, 42(12):1499-1515, 2001, DOI:10.1016/s0196-8904(00)00078-9
Los indicadores de desempeño se calcularon como sigue:
(11)
(12)
(13)
(14)
donde
es la energía del syngas producido al gasificar un mol de biomasa
calculada como la cantidad de sustancia por su poder calorífico
inferior,
es la entalpía molar del vapor de agua adicionado en kJ/kmol,
denota en porciento la composición del gas i.
Para el
estudio fueron seleccionadas tres biomasas presentes en Cuba, el bagazo
de caña, la cascarilla de arroz y el aserrín de madera. Las dos
primeras son de origen agroindustrial y la segunda de origen leñoso. Sus
características se muestran en la Tabla 1.
Es de destacar que estas propiedades cambian según la variedad y
condiciones climatológicas por lo que para posteriores trabajos se
recomienda determinarlas experimentalmente. En el caso del aserrín de
madera se asumió una composición generalmente aceptada por otros autores
(Zainal, et al., 2001ZAINAL,
Z. A.; ALI, R.; LEAN, C. H.;SEETHARAMU, K. N.: "Prediction of
performance of a downdraft gasifier using equilibrium modeling for
different biomass materials", EnergyConversion and Management, 42(12):1499-1515, 2001, DOI:10.1016/s0196-8904(00)00078-9).
TABLA 1.
Características de las biomasas estudiadas
| Composición Elemental (base seca) | Humedad, % | Cenizas (base seca) % | Referencia |
---|
C% | H% | O% | N% |
---|
Bagazo de caña | 47,5 | 5,9 | 40,7 | 0,29 | 20 | 5,6 | (Mavukwana et al., 2013MAVUKWANA, A.; JALAMA, K.; NTULI, F.;HARDING, K. Simulation of sugarcane bagasse gasification using aspen plus. In International Conference on Chemical and Environmental Engineering (ICCEE), Johannesburg, South Africa. 2013, vol. 1516, p. 70-74.) |
Cascarilla de arroz | 38,4 | 2,97 | 36,4 | 0,49 | 9,95 | 21,7 | (Loha et al., 2011LOHA,
C.; CHATTOPADHYAY, H.;CHATTERJEE, P. K.: "Thermodynamic analysis of
hydrogen rich synthetic gas generation from fluidized bed gasification
of rice husk", Energy , 36(7):4063-4071, 2011, DOI:10.1016/j.energy.2011.04.042) |
Aserrín de madera | 50 | 6 | 44 | 0 | 10, 0 | 0 | (Zainal et al., 2001ZAINAL,
Z. A.; ALI, R.; LEAN, C. H.;SEETHARAMU, K. N.: "Prediction of
performance of a downdraft gasifier using equilibrium modeling for
different biomass materials", EnergyConversion and Management, 42(12):1499-1515, 2001, DOI:10.1016/s0196-8904(00)00078-9) |
El estudio realizado consistió en seleccionar una región de
operación para dos de los parámetros operacionales (PER y SBR), en dicha
región fueron explorados 120 puntos y en cada punto se fue
incrementando ER, partiendo desde cero, hasta obtener un valor tal que
se cumpla la restricción de que la temperatura de gasificación sea igual
a 1200 °C a la cual la formación de alquitranes es despreciable (Rutberg et al., 2011RUTBERG,
P. G.; BRATSEV, A. N.; KUZNETSOV, V. A.; POPOV, V. E.; UFIMTSEV, A.
A.;SHTENGEL’, S. V.: "On efficiency of plasma gasification of wood
residues", Biomass and bioenergy, 35(1):495-504, 2011, DOI:10.1016/j.biombioe.2010.09.010).
Para analizar los resultados obtenidos se utilizó el método gráfico
mediante el trazado de curvas de nivel de los valores de interés.
Quedando limitada la región de operación a la curva de nivel donde H2/CO
= 2 que en adelante será llamada: región de operación restringida.
También fue trazada la curva de nivel correspondiente al mínimo ER =0
fuera de la cual el modelo no es válido.
Sobre la región de
operación restringida fueron estudiados los puntos extremos y uno
intermedio, obteniéndose para cada uno indicadores de desempeño de la
calidad del gas y de las cuestiones energéticas.
Para el estudio
de sensibilidad se utilizó el método gráfico de diagramas de tornados
obtenidos para cada una de las entradas del modelo considerando para
cada entrada una variación del ±10% de su valor nominal. Ni para la
conversión del carbono, ni para la eficiencia de la antorcha fueron
considerados valores superiores a los nominales por considerarse estos
máximos, así mismo las pérdidas energéticas en el gasificador se
consideraron no negativas.
RESULTADOS Y DISCUSIONEn la Figura 1 se pueden apreciar las curvas de nivel de la relación H2/CO,
el PCI del syngas y la producción de syngas por kilogramo de biomasa
gasificada. Se destaca la región de operación restringida donde fueron
marcados los puntos extremos y uno intermedio.
Siguiendo la curva de H2/CO=2
en el sentido del aumento de SBR ocurre que ER debe aumentar para
disminuir el efecto positivo de SBR sobre H2/CO, pero esto provoca un
aumento de la temperatura y para contrarrestarlo PER debe disminuir.
Solo que PER también afecta la composición de los gases. Debiéndose
lograr un punto de operación tal que los efectos de la disminución de
PER y el incremento de ER garanticen se cumplan las restricciones. Tras
lo cual el PCI del syngas disminuye, la producción específica aumenta y
la cantidad de hidrógeno producido disminuye, esto último debido
fundamentalmente a la presencia mayor de oxígeno que favorece cantidad
de agua en los productos. Como puede apreciarse, existe una relación
entre los tres parámetros operacionales en la región de operación
restringida por lo que no resulta trivial determinar el efecto conjunto
de las variaciones de los mismos.
Nota: la línea azul limita la región donde ER>0.
FIGURA 1.
Desempeño del proceso en el área de operación.
Los puntos A para el bagazo y el aserrín se encuentran
cercanos a la gasificación por plasma con vapor en ausencia de aire
(ER=0). Para la cascara de arroz aún es posible una ampliación del área
de operación en el sentido de la disminución del SBR (Figura 1).
La
región de operación restringida del bagazo se encuentra desplazada
hacia menores valores de SBR comparada con la de las otras biomasas. La
causa de esto radica en que el contenido de hidrógeno en esta biomasa
húmeda es superior a las otras por lo que el proceso requiere menor
cantidad de hidrógeno procedente del vapor. Los puntos de operación A de
la cascara de arroz y del aserrín están próximos, sin embargo, el punto
B del aserrín está en un valor superior de PER ya que esta última
biomasa requiere de mayor calor externo.
La Tabla 2
resume los indicadores de desempeño relativos al potencial de
producción de hidrógeno para las tres biomasas en tres puntos de la
región de operación restringida donde la máxima producción de hidrógeno
por kg de biomasa se obtuvo para el aserrín de madera en el punto A
donde ER es más cercano a cero. Mientras que la mínima fue para la
cáscara de arroz en el punto B. En este indicador el aserrín de madera
aventaja al bagazo y este a la cáscara de arroz. Esto se explica por la
composición de la cáscara de arroz que tiene el menor porciento de
carbono y de hidrógeno además del mayor porciento de cenizas de las tres
biomasas.
El mayor volumen de syngas se produjo en los puntos B
del bagazo y del aserrín. En este indicador el aserrín de madera
aventaja al bagazo y este a la cáscara de arroz. Para el bagazo y la
cascara de arroz existen puntos de operación para los cuales el PCI del
gas es menor que 4 MJ/Nm3 lo cual limita su aplicación con
fines energéticos. El syngas con mayor composición de hidrógeno se
obtuvo en los puntos A del Bagazo y del aserrín y el menor en el punto B
de la cascarilla de arroz.
TABLA 2.
Indicadores de desempeño de la producción de syngas
| Bagazo de Caña | Cáscara de arroz | Aserrín de madera |
---|
Pto A | Pto I | Pto B | Pto A | Pto I | Pto B | Pto A | Pto I | Pto B |
---|
SBR | 1,07 | 1,39 | 1,70 | 1,45 | 1,75 | 2,0 | 1,45 | 1,63 | 2,0 |
PER | 0,45 | 0,27 | 0,10 | 0,44 | 0,28 | 0,15 | 0,44 | 0,34 | 0,24 |
ER | 0,05 | 0,34 | 0,61 | 0,20 | 0,45 | 0,70 | 0,05 | 0,22 | 0,40 |
mH2 /mbiom (g/kg) | 83 | 58 | 34 | 54 | 37 | 20 | 97 | 80 | 61 |
Prod, (Nm3/kg) | 1,79 | 2,31 | 2,80 | 1,68 | 2,02 | 2,37 | 2,09 | 2,45 | 2,81 |
PCIg (MJ/Nm3) | 9,01 | 4,83 | 2,35 | 6,14 | 3,50 | 1,63 | 8,94 | 6,24 | 4,26 |
H% | 52 | 28,10 | 13,76 | 35,84 | 20,55 | 9,64 | 51,94 | 36,60 | 25,11 |
La Tabla 3
resume los indicadores de desempeño relativos a la eficiencia
energética para las tres biomasas en tres puntos de la región de
operación restringida. La mayor eficiencia del gas frío se obtuvo para
el bagazo en el punto A, y la menor para la cáscara de arroz en el punto
B. Para la cáscara de arroz la EGF fue inferior al 50% en los tres
puntos, por lo que habría que extender la región de operación en el
sentido de la disminución de SBR si se quisiese operar el proceso con un
mayor valor de EGF.
Resulta interesante el hecho de que en los
puntos A, la EGF es mayor siendo esos los de mayores valores de PER en
las tres biomasas. La explicación de este hecho radica en que en los
puntos A se cumple que ER es mínimo y la cantidad de nitrógeno en el
syngas es notablemente menor, además la cantidad de H2 y CO
son mayores por lo que el poder calorífico del syngas es varias veces
superior. En los puntos B la EGF también se ve disminuida porque los
elevados valores de ER favorecen más el contenido de vapor de agua que
de H2 en el syngas.
El mayor consumo eléctrico del
plasma por kg de biomasa corresponde al aserrín en el punto A y el menor
al punto B del bagazo. En los tres puntos el aserrín requirió un mayor
consumo eléctrico por kg de biomasa.
El consumo eléctrico por kg de H2
fue superior en la cascara de arroz en los tres puntos mientras que en
el menor de todos fue el punto B del bagazo. Este es un dato que puede
ser utilizado en el dimensionamiento de las antorchas de plasma. De
forma general, en todos los puntos, el consumo eléctrico por kg de H2 fue inferior al consumo eléctrico promedio en el proceso de hidrólisis (55 kWh/kg de H2),
esto demuestra lo ventajoso que pudiera ser producir hidrógeno mediante
gasificación de biomasa comparado con extraerlo del agua por
hidrólisis.
TABLA 3.
Indicadores de desempeño de la eficiencia energética del proceso
| Bagazo de Caña | Cáscara de arroz | Aserrín de madera |
---|
Pto A | Pto I | Pto B | Pto A | Pto I | Pto B | Pto A | Pto I | Pto B |
---|
EGF | 65 | 49 | 31 | 49 | 36 | 20 | 63 | 54 | 43 |
Consumo eléctrico. [kWh/kg de bio.] | 1,95 | 1,17 | 0,43 | 1,48 | 0,99 | 0,49 | 2,23 | 1,72 | 1,21 |
Consumo eléctrico kWh/kg de H
2
prod. | 24,40 | 20,18 | 12,59 | 27,53 | 26,52 | 24,17 | 23,00 | 21,50 | 19,7 |
Figure 2.
Sensitive heat of syngas and steam at intermediate points when gasifying 1 kg of biomass.
En este estudio no se consideró la posibilidad de aprovechar
el calor sensible del syngas para producir parte del vapor adicionado al
proceso; pero es algo que debe tenerse en cuenta en posteriores
estudios. La Figura 2
muestra cuán superior es el calor sensible del syngas comparado con el
calor latente y el sensible del vapor que intervienen en el proceso. La
idea de recuperar este calor ha sido planteada en Hrabovsky et al. (2017)HRABOVSKY,
M.; HLINA, M.; KOPECKY, V.; MASLANI, A.; ZIVNY, O.; KRENEK, P.; SEROV,
A.;HURBA, O.: "Steam Plasma Treatment of Organic Substances for Hydrogen
and Syngas Production", Plasma Chemistry and Plasma Processing, 37(3):739-762, 2017, DOI:10.1007/s11090-016-9783-5 y en ZHU (2015)ZHU, Q. High temperature syngas coolers. United Kingdom: 2015. se asegura que esto puede incrementar la eficiencia hasta en 5 puntos porcentuales.
El análisis de snsibilidad se realizó en los puntos I con resultados similares para las tres biomasas. La Figura 3
muestra el análisis de sensibilidad local para el punto I del bagazo,
además de PER, ER y SBR se incorporaron en el estudio otras variables
como son: la humedad de la biomasa, la temperatura del vapor, el carbono
no convertido, las pérdidas térmicas en el gasificador,y la eficiencia
de la antorcha.
Se aprecia que el PCI del syngas es afectado
fuertemente por el ER y lo hace en modo inverso,es decir mayor ER
implica menor PCI y viceversa. Además, este indicador es afectado
fuertemente por la no-conversión del carbono debido a que esta provoca
menor presencia de monóxido de carbono y metano en el syngas.
La relación H2/CO
es influida fuertemente por el SBR en forma directa mientras que el ER y
PER lo hacen en forma inversa y en menor medida. Sobre este indicador
el efecto de la temperatura del vapor es inverso, pero de poca
relevancia mientras que las pérdidas energéticas influyen de forma
directa. La humedad de la biomasa también favorece este indicador.
En
la EGF el factor determinante es la no-conversión del carbono pues
mientras más carbono no convertido menor es la eficiencia y en igual
sentido influyen la ER y PER siendo el efecto de ER superior al de PER.
La eficiencia de la antorcha tiene un efecto directo sobre la EGF.
FIGURA 3.
Análisis de sensibilidad local para el punto I. Bagazo de caña.
La producción de syngas, principalmente es dependiente de la
conversión del carbono y en menor medida de la humedad de la biomasa y
del ER. Los otros factores no la afectan en forma apreciable.
CONCLUSIONESEl
método de exploración de las regiones de operación permitió estudiar
las interacciones entre los parámetros operacionales con los criterios
de desempeño de la gasificación por plasma. Para las tres biomasas, en
la región de operación restringida los puntos donde SBR es mínimo (ER es
mínimo y PER máximo) son los puntos donde el gas tiene mayor calidad
teniendo como criterio la producción de hidrógeno y también es donde la
eficiencia del gas frío es mayor, sin embargo, en estos puntos el
consumo eléctrico del plasma es más alto.
De las tres biomasas
estudiadas el aserrín de madera es la más conveniente para el proceso
pues es posible producir más hidrógeno (97 gr/kg de biomasa), pero
también es donde mayor consumo eléctrico de las antorchas de plasma es
necesario (2,23 kWh/kg de biomasa). La cáscara de arroz presenta los
peores resultados con un máximo de producción específica de hidrógeno de
54 gr/kg de biomasa con 27,5 kWh/kg de hidrógeno producido.
Como
conclusión final, este estudio comprobó que la gasificación por plasma
con mezclas de aire y vapor como agente gasificante puede ser utilizada
para la producción de un gas rico en hidrógeno con producciones
específicas en los rangos 1,79-2,80, 1,68-2,37 y 2,09-2,81 NM3/kg
a partir de bagazo de caña, cascarilla de arroz y aserrín de madera
respectivamente, y esto con un consumo eléctrico por kilogramo de
hidrógeno inferior al del hidrólisis del agua.
Aunque la
tecnología de gasificación por plasma aplicada a residuos
agroindustriales no goza de suficiente madurez a nivel mundial debe ser
observada como un posible camino para la producción de biocombustibles
de segunda generación.